Аммиакаты

Аммиака́ты (амми́ны, аммѝноко́мплексы) — продукты взаимодействия солей с аммиаком, комплексные соединения, содержащие в качестве лигандов молекулы аммиака. Лиганды NH₃ связаны в аммиакатах с центральным атомом металла через азот.

Аммиакаты различаются как по составу [Ag(NH₃)₂]⁺, [Ni(NH₃)₄]²⁺, так и по устойчивости в водных растворах. Используются в аналитической химии для обнаружения и разделения ионов металлов, как лекарственные средства при лечении онкологических заболеваний.

Аммины могут быть как анионного, так и катионного типа; существуют также аммины-неэлектролиты, например [PtCl₂(NH₃)₂].

В зависимости от количества аммиачных лигандов в комплексной молекуле аммины разделяются на:

• моноаммины (1 лиганд);
• диаммины (2 лиганда);
• триаммины (3 лиганда);
• тетраммины (4 лиганда);
• пентаммины (5 лигандов);
• гексаммины (6 лигандов);

Получают либо взаимодействием солей с NH₃ в водном растворе, либо действием газообразного или жидкого NH₃ на твердые соли. Например, аммиачный комплекс меди образуется в результате реакции:

${\displaystyle {\mathsf {Cu^{2+}+4NH_{3}\rightarrow [Cu(NH_{3})_{4}]^{2+}}}}$

Водный раствор аммиака при взаимодействии с ионами меди(II) сначала осаждает основные соли переменного состава зелёного цвета, легкорастворимые в избытке реагента. При этом образуется аммиачный комплекс меди сине-фиолетового цвета.

Растворы аммиакатов довольно устойчивы, за исключением аммиаката кобальта(II) жёлто-бурого цвета, который постепенно окисляется кислородом воздуха в аммиакат кобальта(III) вишнёво-красного цвета. В присутствии окислителей эта реакция протекает мгновенно.

Образование и разрушение комплексного иона объясняется смещением равновесия его диссоциации. В соответствии с принципом Ле Шателье равновесие в растворе аммиачного комплекса серебра смещается в сторону образования комплекса (вправо) при увеличении концентрации Ag⁺ и/или NH₃. При уменьшении концентрации этих частиц в растворе равновесие смещается влево, и комплексный ион разрушается. Это может быть обусловлено связыванием центрального иона или лигандов в какие-либо соединения, более прочные, чем комплекс. Например, при добавлении азотной кислоты к раствору [Ag(NH₃)₂]Cl происходит разрушение комплекса вследствие образования ионов NH₄⁺, в котором аммиак связан с ионом водорода более прочно:

${\displaystyle {\mathsf {[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}+2H^{+}\rightarrow Ag^{+}+2NH_{4}^{+}}}}$

Для [Ag(NH₃)₂]⁺ Кн = 9,3·10⁻⁸, а для NH₄⁺ Кн = 6·10^-10.

Для аммиакатов характерна амидореакция — отщепление водорода от NH₃ при взаимодействии с основаниями, например

${\displaystyle {\mathsf {[PtCl(NH_{3})_{5}]Cl_{3}+KOH\rightarrow [PtCl(NH_{3})_{4}(NH_{2})]Cl_{2}+KCl+2H_{2}O}}}$

Благодаря этому аммиакаты в водных растворах обладают кислотными свойствами.

• Реактив Швейцера

Ю. Я. Харитонов. Аммины // В кн.: Химическая энциклопедия. Под ред. Х. Э. Кнунянца. — В 5 тт. — М. — Советская энциклопедия. — 1988. — Т. 1. — С. 151.