Бензойный альдегид

Эту статью необходимо исправить в соответствии с правилом Википедии об оформлении статей. Пожалуйста, помогите улучшить эту статью.

Бензойный альдегид
Общие
Систематическое наименование	Бензальдегид
Традиционные названия	Бензойный альдегид, фенилметаналь
Хим. формула	C6H5CHO
Рац. формула	C7H6O
Физические свойства
Состояние	бесцветная жидкость с приятным миндальным запахом
Молярная масса	106.12 г/моль
Плотность	1.0415 г/см³
Динамическая вязкость	0.14 Па·с
Энергия ионизации	9,49 эВ[1]
Термические свойства
Температура
• плавления	−56 °C
• кипения	178.1 °C
• вспышки	62 °C
Критическая точка	412°С
Удельная теплота испарения	39,7 Дж/кг
Химические свойства
Растворимость
• в воде	0,3 г/100 мл
Оптические свойства
Показатель преломления	1,5455
Классификация
Рег. номер CAS	100-52-7
PubChem	240
Рег. номер EINECS	202-860-4
SMILES	O=Cc1ccccc1
InChI	InChI=1S/C7H6O/c8-6-7-4-2-1-3-5-7/h1-6H HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N
ChEBI	17169
ChemSpider	235
Безопасность
ЛД50	1300 мг/кг(крысы, перорально), 1250 мг/кг (крысы, подкожно)
Токсичность	токсичен, вызывает раздражение кожи
Пиктограммы ECB
NFPA 704	2 3 1
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Бензойный альдегид (бензальдегид) C₆H₅CHO — простейший альдегид ароматического ряда, бесцветная жидкость с характерным запахом горького миндаля или яблочных косточек, желтеющая при хранении и окисляющаяся кислородом воздуха до перекиси бензоила (взрывоопасна), в дальнейшем превращающейся в бензойную кислоту.

Был исследован в 1840-х годах Николаем Николаевичем Зининым.

Т.пл. −56 градусов Цельсия, Т.кип. 179 градусов Цельсия. Растворяется в этаноле, эфире, метиламине, диэтиламине, серной кислоте и других органических растворителях^[2].

Растворимость в воде при н.у. 0,3 %. Образует азеотропные смеси с орто-крезолом, бензилхлоридом, фенолом и другими органическими веществами.

Для бензальдегида характерны реакции с участием карбонильной группы. Так, например, бензальдегид взаимодействует с HCN, образуя соответствующий продукт.

${\displaystyle {\ce {C6H5CH=O + HCN = C6H5CH(OH)CN}}}$

Помимо этого бензальдегид реагирует с другими нуклеофильными реагентами, вступая в реакции конденсации. С реактивами Гриньяра бензальдегид даёт соответствующие вторичные спирты.

Под действием щёлочи бензальдегид вступает в реакцию Канниццаро образуя бензиловый спирт и бензойную кислоту.

Бензальдегид быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты. Нагревание в присутствии KCN приводит к бензоину:

${\displaystyle {\ce {2C6H5CHO -> C6H5CH(OH)COC6H5}}}$.

С фенолами и третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом — с образованием коричной кислоты (реакция Перкина).

Бензальдегид способен вступать в реакции электрофильного замещения, причём реагирует он селективно, образуя мета-замещённые продукты.

Ядра косточек горького миндаля содержат гликозид амигдалин. В немного меньшем количестве он присутствует в косточках абрикосов, персиков, вишни, черешни и др. косточковых. Определить, что имеющиеся у вас косточки содержат амигдалин, можно по запаху напоминающему запах бензальдегида.

• C₆H₅CH(CN)O-C₁₂H₂₁O₁₀ (гликозид амигдалин) + ферментативный гидролиз (ферменты уже содержатся в самих косточках) = C₆H₅CHO + HCN + сахар.

Далее растворимыми солями железа осаждается нерастворимый в воде гексацианоферрат железа и бензальдегид отгоняется с водяным паром.

Существует несколько способов синтеза бензальдегида из бензилового спирта, однако самый простой из них, который легко реализовать в лабораторных условиях с очень высокими выходами и без побочных продуктов, является окисление первичного спирта в альдегид путем кипячения в безводном диметилсульфоксиде в присутствие концентрированной серной кислоты^[3]:

Таким образом можно получать и замещенные бензальдегиды - выходы будут изменяться в зависимости от заместителей.

Окисление толуола в инертных растворителях с помощью избытка хлористого хромила и гидролизом промежуточного соединения^[4].

Таким методом можно получать замещенные бензальдегиды - выход продукта зависит от природы заместителей.

Бензил хлорид может быть гидролизован реакцией Соммле в соответствующий альдегид, в то же время в таких же условиях гидролизуется и бензальхлорид. Поэтому проводить гидролиз обоих хлорпроизводных толуола можно совместно с очень высокими выходами^[5][2].

В свою очередь хлорпроизводные могут быть получены путем взаимодействия бензилового спирта с концентрированной соляной кислотой^[6] или прямым хлорированием толуола.

• C₇H₈ + Cl₂ + свет = C₆H₅CHCl₂ (бензальхлорид) + гидролиз H₂O (кат. порошок Fe, бензоат Fe) = (выход 76%) C₆H₅CHO

• C₇H₈ + MnO₂ + H₂SO₄ 65% (t40°C) = C₆H₅CHO

• C₇H₈ + CrO₃ + (CH₃CO)₂O + CH₃COOH (t5-10°C) = C₆H₅CH(OOCCH₃)₂ + HCl (гидролиз) = C₆H₅CHO

• пары

C₇H₈ + воздух + кат. V₂O₅; 350-500°С = C₆H₅CHO

• C₆H₅CH₂Cl + Pb(NO₃)₂ водн.; HNO₃ разб.; 100°С = C₆H₅CH₂ONO₂ + NaOH = C₆H₅CHO

• C₆H₅CH₂Cl + C₅H₅N(пиридин) = [C₅H₅N+CH₂C₆H₅]Cl- + n-ONC₆H₄N(CH₃)₂(п-нитрозодиметиланилин) = C₆H₅CH=N+(O-)C₆H₄N(CH₃)₂ + H₂O(H+) = C₆H₅CHO

• C6H5CH2Cl + (CH₃)₂C=N+(ONa)O-(натриевое производное 2-нитропропана) = (CH₃)₂C=NOH + NaCl + C₆H₅CHO(выход 68-73%)

• C₆H₆ + CO + HCl + катализатор (AlCl₃ + CuCl) = n-CH₃C₆H₄CHO(выход 50-55%) - реакция Гаттермана-Коха

• HCOOCH₃ + PCl₅ = CHCl₂OCH₃(дихлорметилметиловый эфир) + POCl3

C₆H₆ + CHCl₂OCH₃(дихлорметилметиловый эфир) + катализатор(AlCl₃,TiCl₄,SnCl₄) в CH₂Cl₂ или CS₂, 0°C = C₆H₅CHO

• (C₆H₅CH₃ + NaCN + AlCl₃ + HCl при 100°С = n-CH₃C₆H₄CHO(выход 39%), (выход незамещенного бензальдегида из бензола 11-39%)

• C₆H₅OCH₃(анизол) + NaCN + AlCl₃ + HCl при 40-45°С = CH₃OC₆H₄CHO(анисовый альдегид, выход почти количественный), (реакция хорошо работает на фенолах и их эфирах)

• HCON(CH3)2(диметилформамид) + POCl3 (экзотермическая реакция) + ArH = ArCH(OPOCl2)(N+H(CH3)2Cl-) + H2O = ArCHO + NH(CH3)2 + H3PO4

• ArCOCl(хлорангидрид) + C6H5NH2(анилин) = ArCO-NHC6H5(анилид) + PCl5 = ArCCl=NC6H5(иминохлорид) + SnCl2(безводный) = ArCH=NC6H5(анил) + H2O = C6H5NH2 + ArCOH (выделение промежуточных продуктов необязательно) (выход 62%)

• ArCOOC2H5(сложный эфир) + NH2-NH2(гидразин) = ArCO-NHNH2(гидразид) + C6H5SO2Cl(бензолсульфохлорид) = ArCO-NHNH-SO2C6H5 + KOH = ArCOH + N2 + C6H5SO2OK (выходы 40-85%)

• C₆H₅CN + SnCl₂(безводный) + HCl (в эфире) = [C₆H₅CH=NH₂]2SnCl₆ + H₂O = C₆H₅CHO (выход хороший)

• C₆H₅CH₂OH(бензиловый спирт) + NO₂ (в хлороформе при 0°C) = C₆H₅CH(OH)NO₂ = C₆H₅CHO (выходы альдегидов выше 90%, независимо от природы замещающих групп и пространственных затруднений)

Бензойный альдегид входит в состав эфирных масел. Его гликозид (амигдалин) содержится в косточках горького миндаля и некоторых других косточковых плодов^[7][8], в листьях черёмухи, в мякоти гриба вёшенки обыкновенной.

• Прекурсор для других органических реагентов, например, для синтеза миндальной кислоты

• Для синтеза красителей, душистых веществ
• В парфюмерно-косметических композициях,
• Как пищевой ароматизатор,
• Как растворитель
• Реагент в нитроальдольной конденсации в качестве карбонильной компоненты: используется для получения 1-фенил-2-нитропропена - прекурсора амфетамина.

Постановлением правительства Российской Федерации от 9 апреля 2015 г. № 328 внесён в список VI прекурсоров, оборот которых ограничен (в концентрации выше 15% для бензальдегида) и в отношении которых устанавливаются особые меры контроля.

Температура самовоспламенения 205 °С; КПВ 1-3%; температурные пределы взрываемости 58-80°С. Бензальдегид раздражает глаза и верхние дыхательные пути. ПДК 5 мг/м³; ЛД₅₀ 1,3 г/кг (крысы, перорально); смертельная доза для человека 50-60 грамм.

По данным 3-го издания «Большой медицинской энциклопедии» запах этого вещества отчётливо различается при концентрации 3 мг/м^3[8]; в то время как по нормативам Роспотребнадзора ПДК 5 мг/м^3[9].

• Бензойный альдегид // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.