Отец, Константин Васильевич Гусев — портной, мать, Тамара Михайловна Гусева, работает главным инспектором в Административно-технической инспекции города Москвы[2]. За время учёбы в школе Екатерина перепробовала множество занятий — спортивная гимнастика, фигурное катание, плавание, танцы, школьный театр.
В начале 1995 года была приглашена одной из помощниц ведущего Михаила Борисова в телеигру «Русское лото». Вместе с Борисовым и второй помощницей Анной Марковой исполняла различные роли в тематических театрализованных заставках, которыми открывался каждый тираж игры на протяжении восьми лет.
В июне 1999 года Екатерина выступила с группой дивертисментов для фильма Леонида Парфёнова ''Живой Пушкин'' — 5-серийной саге о жизни поэта А. С. Пушкина к 200-летнему юбилею со дня его рождения.
Отработав четыре года в театре Розовского, Екатерина ушла в мюзикл «Норд-Ост». Специально для роли Кати Татариновой она начала брать уроки профессионального вокала и музыкальной грамоты. Готовясь к премьере «Норд-Оста», Екатерина Гусева успела сняться в принёсшем ей всероссийскую известность сериале Алексея Сидорова «Бригада». Весной 2002 года вместе со своим партнёром по «Норд-Осту» Андреем Богдановым и авторами спектакля Алексеем Иващенко и Георгием Васильевым Екатерина Гусева покорила Северный полюс, водрузив на нём флаг с автографами группы мюзикла. Во время этой экспедиции она пела при температуре −40 °C, этот факт был занесён в Книгу рекордов России[3].
23 октября 2002 года у неё в «Норд-Осте» был выходной, но все три дня теракта она провела около Театрального центра на Дубровке. В феврале 2003 года Екатерина Гусева вновь вышла на сцену в роли Кати Татариновой в восстановленной версии спектакля. Когда показы новой версии мюзикла прекратились (май 2003 г.), Гусева поступила в труппу театра имени Моссовета, в которой и состоит по настоящее время.
Приняла участие в записи дисков «Норд-Ост: Избранное» (2002) и «7 подарков к Рождеству» (Классические рождественские песни в переводе Георгия Васильева) (2004), записала несколько песен как сольная певица. В дуэте с Леонидом Серебренниковым исполняет русские романсы. В 2006 году выпустила первый сольный диск «Может быть, получится».
Исполняла главную роль в мюзикле «Красавица и Чудовище» вплоть до его закрытия в апреле 2010 года. Также с ноября 2011 года исполняла главную роль в мюзикле «Звуки музыки» (премьера — октябрь 2011 года)[4].
В 2004 и 2011 годах снималась для русской версии мужского журнала «Maxim».
В 2024 году стала доверенным лицом кандидата в президенты России Владимира Путина[5][6][7].
Личная жизнь
С 2 августа 1997 года замужем за бизнесменом Владимиром Евгеньевичем Абашкиным (род. 24 января 1966) — владельцем художественно-производственной фирмы «Base-Beauty», которая занимается изготовлением декораций для спектаклей, передач и шоу (среди клиентов — София Ротару, Алла Пугачёва, Валерий Леонтьев, Филипп Киркоров и другие артисты)[8][9][10]; в браке сын Алексей (01.11.1998) и дочь Анна (25.10.2010).
2003 год: участница телевизионной игры «Форт Боярд» на телеканале «Россия». В составе команды Эрнест Мацкявичюс, Владимир Вдовиченков, Павел Майков, Дмитрий Дюжев и Елена Выходцева выиграла 90030 рублей.
2004 год: участница телевизионной игры «Форт Боярд» на телеканале «Россия». В составе команды Егор Титов, Ирина Слуцкая, Владимир Пресняков-Младший, Александр Хабаров и Эдуард Бондаренко выиграла 40050 рублей.
Орден «За заслуги перед казачеством России» II степени (2023) — за исполнение роли в фильме «Святитель». Награда вручена представителями батальона имени генерала Духовского на сцене Театра имени Моссовета 28 декабря 2023 г.