二苯铬

二苯铬
Bis(benzene)chromium	Bis(benzene)chromium
	IUPAC名; Bis(benzene) chromium
别名	di(benzene) chromium
识别
CAS号	1271-54-1
RTECS	GB5850000
性质
化学式	(C6H6)2Cr
摩尔质量	208.22 g·mol⁻¹
外观	深褐色晶体[1]
密度	1.519 g·cm−3
熔点	284-285 °C
升华条件	150 °C（真空中）
溶解性（水）	不溶
溶解性	可溶于苯，难溶于乙醚
结构
配位几何	伪八面体
偶极矩	0 D
危险性
警示术语	R：11
安全术语	S：16-33
主要危害	易燃
闪点	180 °F
相关物质
相关化学品	二茂铁; 二茂铬
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

二苯合铬是一种有机金属化合物，化学式 (C₆H₆)₂Cr。在空气中易氧化，不溶于水，微溶于乙醚、石油醚和苯。

历史

二苯合铬是在1955年由恩斯特·奥托·菲舍尔和Walter Hafner（德语：Walter Hafner (Chemiker)）首次成。^[3]他们的方法之后被称为“Fischer-Hafner法”。^[4]恩斯特·奥托·菲舍尔在1973和杰弗里·威尔金森一起活动了诺贝尔化学奖，来表彰他在夹心化合物化学方面的工作（阐明二茂铁的结构和二苯铬的合成）。二苯铬的样品是Deutsches Museum Bonn（英语：Deutsches Museum Bonn）存货的一部分。^[5]

制备

二苯铬需要在无氧条件下制备（舒伦克线）。它的首次合成是Fischer-Hafner法，也就是将三氯化铬、铝和苯在三氯化铝存在下反应而成。这会形成对空气稳定^[6]的阳离子。之后，它被连二亚硫酸钠还原，生成二苯铬。^[7]

{\ce {CrCl3 + {\frac {2}{3}}Al + AlCl3 + 2C6H6 -> [Cr(C6H6)2]AlCl4 + {\frac {2}{3}}AlCl3}}

{\ce {[Cr(C6H6)2]AlCl4 + {\frac {1}{2}}Na2S2O4 -> [Cr(C6H6)2] + NaAlCl4 + SO2 ^}}

性质

物理性质

二苯铬有18个价电子，没有不成对电子，所以也没有磁矩。不过它的阳离子（17个价电子）有不成对电子，磁矩为 1.77 玻尔磁子。^[6]

化学性质

二苯铬可被羰基化成半夹心化合物三羰基苯铬。^[9]

用处

二苯铬在有机合成中用作脱氢催化剂。^[2]

扩展阅读

Historische Würdigung: Wolfgang A. Herrmann: Dibenzechromium: Chemistry only for Chemists?, Z. Anorg. Allg. Chem., 2012, S. 1245–1247; doi:10.1002/zaac.201210011.

参考资料

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^ E. O. Fischer, W. Hafner: Di-benzol-chrom. Über Aromatenkomplexe von Metallen. In: Zeitschrift für Naturforschung B. 10, 1955, S. 665–668 (PDF, freier Volltext).
^ Dietmar Seyferth. Bis(benzene)chromium. 2. Its Discovery by E. O. Fischer and W. Hafner and Subsequent Work by the Research Groups of E. O. Fischer, H. H. Zeiss, F. Hein, C. Elschenbroich, and Others.. 2002: 2800–2820. doi:10.1021/om020362a.
^ Deutsches Museum Bonn: Dibenzolchrom und Ferrocen （页面存档备份，存于互联网档案馆）, abgerufen am 16. April 2018.
^ ^6.0 ^6.1 Christoph Elschenbroich. Organometallchemie 6. Wiesbaden: Vieweg+Teubner. 2008. ISBN 9783835101678.
^ Georg Brauer (Hrsg.) u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band III, Ferdinand Enke, Stuttgart 1981, ISBN 3-432-87823-0, S. 1840.
^ Konstantin A. Lyssenko; et al. Estimation of the Barrier to Rotation of Benzene in the (η⁶-C₆H₆)₂Cr Crystal via Topological Analysis of the Electron Density Distribution Function. 2006: 6545–6551. doi:10.1021/jp057516v.
^ Fischer, Ernst Otto; Őfele, Karl. (1957). “Über Aromatenkomplexe von Metallen, XIII Benzol-Chrom-Tricarbonyl,” Chemische Berichte, 90, 2532-5. doi:10.1002/cber.19570901117.

[Römpp-1] 1.0 ^1.1 ^1.2 Entry on Chrom-organische Verbindungen. at: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, retrieved {{{Datum}}}.

[eros-2] 2.0 ^2.1 J. W. Herndon, Dibenzenechromium. In e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001, Wiley, doi:10.1002/047084289X.rd020.

[3] E. O. Fischer, W. Hafner: Di-benzol-chrom. Über Aromatenkomplexe von Metallen. In: Zeitschrift für Naturforschung B. 10, 1955, S. 665–668 (PDF, freier Volltext).

[4] Dietmar Seyferth. Bis(benzene)chromium. 2. Its Discovery by E. O. Fischer and W. Hafner and Subsequent Work by the Research Groups of E. O. Fischer, H. H. Zeiss, F. Hein, C. Elschenbroich, and Others.. 2002: 2800–2820. doi:10.1021/om020362a.

[5] Deutsches Museum Bonn: Dibenzolchrom und Ferrocen （页面存档备份，存于互联网档案馆）, abgerufen am 16. April 2018.

[Elschenbroich-6] 6.0 ^6.1 Christoph Elschenbroich. Organometallchemie 6. Wiesbaden: Vieweg+Teubner. 2008. ISBN 9783835101678.

[7] Georg Brauer (Hrsg.) u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band III, Ferdinand Enke, Stuttgart 1981, ISBN 3-432-87823-0, S. 1840.

[8] Konstantin A. Lyssenko; et al. Estimation of the Barrier to Rotation of Benzene in the (η⁶-C₆H₆)₂Cr Crystal via Topological Analysis of the Electron Density Distribution Function. 2006: 6545–6551. doi:10.1021/jp057516v.

[9] Fischer, Ernst Otto; Őfele, Karl. (1957). “Über Aromatenkomplexe von Metallen, XIII Benzol-Chrom-Tricarbonyl,” Chemische Berichte, 90, 2532-5. doi:10.1002/cber.19570901117.

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