此條目介紹的是物质的相变。关于血液的凝固,请见「
凝血 」。
凝固 (solidification,freezing)是物质 从液态 转变为固态 的相变 过程或现象。最常见的情况是当溫度 降低時,物質由液体 變為固体 。物質凝固時的溫度 稱為凝固點 (solidifying/freezing point),其精确定义是:液体开始固化,液相与固相处于平衡时的温度。大多数物质凝固点的数值与熔点 相同。
目前已知的液體幾乎都可以在低溫時凝固成為固體,氦 是唯一的例外,常壓下在絕對零度 時仍為液體(液態氦 ),需加壓才能凝固為固體[ 1] 。
晶体 在凝固过程中放出热量 ,冷却到一定温度时开始凝固,此时温度保持不变,即为凝固点。非晶体 (如玻璃、石蜡等)在凝固过程中随温度降低而逐渐失去流动性,最后变为固体,但没有凝固点。有些物質的凝固點和熔點會不一様。例如洋菜膠 有熱遲滯現象 :在 85°C會熔化,而凝固點在 31°C至 40°C之間。
結晶
許多液體在凝固時會結晶,形成晶体 的固體。結晶的過程是一階的熱力學相變化,在液態固態共存的期間,系統的平衡溫度不變,等於凝固點 。結晶主要包括二個現象:成核 和晶体生长 。成核是指分子開始聚集形成晶核,在奈米 尺度以已定義的週期形式排列,其排列方式決定了晶体结构 。晶体生长就是晶體持續的變大,最後到達晶核的臨界大小。
過冷
過冷的水迅速形成冰塊
過冷是指液體低於熔點 而沒有凝固的現象。
因為勻相核化結晶 的活化能,純液體的結晶一般會在略低於熔點 時開始。晶核的形成也表示形成新相和液體之間的相介面,此過程會消耗能量,能量大小依其表面能 而定,假如要形成的晶核太小,形成晶核產生的能量無法形成介面,就不會開始成核的現象。一直要到溫度夠低,可以產生穩定的晶核,才會開始凝固。若容器的表面有不規則,或是有固體或氣體的雜質,已經形成的固體結晶,或是存在成核劑或是振動,就可能會有非勻相核化結晶,其中一些相介面的破壞會釋出能量,使得過冷點接近或等於熔點。
水在一大氣壓下的熔點很接近0 ℃,若在存在成核劑的情形下,其凝固點會很接近熔點,但若沒有成核劑時,水在0 ℃以下就會出現過冷 的現象,一直要到−40 ℃才會形成固體[ 2] [ 3] 。若是在2,000大氣壓 的高壓下,水在−70 ℃之前都是處於過冷 的狀態[ 4] 。
放熱反應
凝固過程中多半會放熱 ,也就是說當液體相變成固體時,會釋放壓力和能量,這部份有些違反直覺[ 5] ,因為除了過冷 液體外,液體在凝固時溫體不會上昇,但若無法持續的將能量由液體中移出,凝固過程就會停止。凝固釋放的能量為潛熱 ,一般稱為熔化熱 ,也等於等量固體在熔化時需要的能量。
低溫的氦 是已知唯一凝固時不會放熱的物質[ 6] 。氦3 在0.3K以下有負的熔化熱,氦4 在0.8K以下有相當輕微的負熔化熱,這表示在特定的壓力下,需要提供熱量才能使氦凝固[ 7] 。
玻璃轉化
像玻璃 或甘油 等物質會在沒有結晶的情形下凝固,這稱為无定形体 ,无定形体也包括一些沒有凝固點的聚合物,沒有在某一特定溫度下有突然的相變化,其粘弹性 的特性是在一個溫度範圍內漸漸變化。這類物質有一性質稱為玻璃转化温度 ,大約可以定義為物質的密度和溫度圖出現明顯斜率 變化的「膝點」。因為玻璃轉化是一個非平衡的過程,在晶相和液相之間未達到平衡狀態,一般不視為凝固 。
急冻
急冻,也称“速冻”,是指物体在深低温 环境下快速(几个小时内)凝固的过程。急冻是对流层 形成冰云 的原理,因此大气科学 中极其重要。[ 8] 急冻样本中的冰晶较小,不会像普通冷冻一样破坏细胞结构,因此在食品保存和生物样本中都有使用。[ 9] [ 10]
低溫下對生物體的影響
許多生物可以長期忍受攝氏零度以下低溫。大部份生物會累積如抗凍蛋白 、多元醇,葡萄糖等抗凍劑 以避免體內的水結凍。大部份植物其至可以生存在−4 °C至−12 °C的低溫。
像假单胞杆菌 等細菌會產生特殊的蛋白質作為成核劑來,使得水果和植物表面在約−2 °C時結冰[ 11] ,結凍會使得表皮組織受傷,使細菌可以得到中下層植物組織中的養份[ 12] 。
細菌
在冰凍上千年的冰塊中分別有發現存活的更新世肉食杆菌 [ 13] 、格陵蘭金黃桿菌 及Herminiimonas glaciei[ 14] 。
植物
植物有一個稱為健化 的過程,可以使植物在零度以下存活數週到數個月[ 15] 。
動物
捻转血矛线虫 可以在液態氮中存活44週。其他可以在0 °C以下存活的线虫 包括Trichostrongylus colubriformis及Panagrolaimus davidi。許多爬蟲類 及兩棲類 動物可以忍受0 °C以下的低溫。
人類的配子 以及2,4,8個細胞的胚胎 可以在冰凍條件下生存到十年,此程序稱為深低溫保存 。
人體冷凍技術 是一種試驗 中的醫學技術,把人體在極低溫的情況下冷藏保存,並希望在未來通過先進的醫療科技使他們解凍後復活及治療。
食物保存
冷凍也是一種常見的食物保存法 ,可以減緩食物腐壞的速度以及微生物 生長的速度。除了低溫時化學反應速率 變慢外,冷凍時也可以減少細菌 生長所需要的液態水。
参见
相關條目
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