O fluoreto de permanganila ou oxitrifluoreto de manganês (VII) é um composto químico de manganês, oxigênio e flúor com a fórmula química MnO 3F
. É um líquido verde diamagnéticovolátil extremamente oxidante, corrosivo, relativamente instável e explosivo,[1] que, assim como o heptóxido de dimanganês, tem a propriedade de atear fogo ou explodir em contato com compostos orgânicos. Quando mantido acima de 0°C, o composto se decompõe lentamente, ou ocasionalmente violentamente, com formação de uma chama e uma fumaça marrom. É um dos raros compostos metálicos que são líquidos à temperatura ambiente. Sua decomposição libera pequenas quantidades de gás flúor.
Esse composto de alta valência do manganês foi detectado na década de 1880, mas só foi purificado e cristalizado muito mais recentemente.[2]
Síntese
Síntese do Fluoreto de permanganila a partir da reação entre permanganato de potássio e fluoreto de sódio secos e ácido sulfúrico concentrado. Pode-se observar a liberação de vapores verdes que se tornam roxos pela reação com a umidade do ar.
Alternativamente, pode ser obtido pela mistura entre o permanganato de potássio, um sal de fluoreto e ácido sulfúrico concentrado a 98% na ausência de água:[3]
MnO 3F
é um líquido verde-escuro que fumega ao ar. Ele inicialmente libera vapores verdes, que rapidamente hidrolisam em contato com a umidade do ar produzindo fumos arroxeados formados por um aerossol de gotículas esbranquiçadas de ácido fluorídrico e partículas violáceas de ácido permangânico hidratado (permanganato de hidrônio):[3]
MnO 3F
(g) + 3H 2O
(g) —> HF•H 2O
(l) + (H 3O)MnO 4
(s)
O fluoreto de permanganila hidrolisa violentamente em água para formar uma solução púrpura de ácido permangânico e ácido fluorídrico.[3]
MnO 3F
(l) + 2H 2O
(l) —> HF(aq) + HMnO 4
(aq)
Devido à liberação de ácido fluorídrico em contato com umidade, o fluoreto de permanganila é altamente corrosivo, atacando o vidro e causando danos gravíssimos aos tecidos biológicos.
Ao ser aquecido, o fluoreto de permanganila pode sofrer decomposição (por vezes violenta) liberando uma fumaça marrom-escura[4] contendo dióxido de manganês, gás oxigênio e gás flúor:
2MnO 3F
(l) —> 2MnO 2
(s) + O 2
(g) + F 2
(g)
Sendo, assim, um dos poucos compostos cuja decomposição libera flúor elementar.
Explosão do fluoreto de permanganila em contato com enxofre elementar, liberando uma fumaça marrom contendo dióxido de manganês, dióxido de enxofre e hexafluoreto de enxofre.
MnO 3F
reage violentamente com compostos orgânicos, causando sua combustão espontânea ou por vezes explosões.[3] Os produtos formados são MnO 2, CO 2, H 2O e HF
.
MnO 3F
é um líquido de cor verde que fumega ao ar com vapores da mesma cor, os quais rapidamente hidrolisam em contato com o ar úmido resultando em fumos roxos. É um agente oxidante extremamente energético, relativamente instável e potencialmente explosivo. Sua combinação de poder oxidante, explosividade e liberação de ácidos quentes, tóxicos e muito corrosivos em sua hidrólise o tornam um composto químico extremamente perigoso.[3]
Fluoreto de permanganila cristaliza como um monômero, como confirmado por cristalografia de raios X. As moléculas são tetraédricas com distâncias Mn-O e Mn-F de 1,59 e 1,72 Å, respectivamente. As moléculas se organizam de forma relativamente desordenada no sólido.
Em contraste com MnO 3F
, TcO 3F
e ReO 3F
têm estruturas mais complexas como sólidos. O composto de rênio cristaliza como cadeias ou anéis consistindo de octaedros de pontes de flúor. TcO 3F
cristaliza como dímeros com pontes de flúor.[5] O composto de rênio também forma adutos estáveis com bases de Lewis,[6] enquanto o MnO 3F
é instável na presença de bases de Lewis.
Precauções
MnO 3F
é um composto muito perigoso: é altamente oxidante, potencialmente explosivo e sua hidrólise é muito exotérmica e libera ácidos muito corrosivos. O contato com a pele resulta em graves queimaduras, causadas pelo calor intenso liberado na hidrólise, pelo poder oxidante agressivo do próprio MnO 3F
e também do ácido permangânico liberado e também pela acidez extrema do HMnO 4
e do extremamente corrosivo ácido fluorídrico.[3] O contato com o composto também pode causar envenenamento por flúor e por manganês.
Na presença de umidade, o MnO 3F
libera ácido fluorídrico, que ataca o vidro. O composto também pode oxidar o plástico, de forma que é difícil armazená-lo. Também não é recomendável armazenar esse composto, pois ele pode eventualmente explodir.
↑Supeł, Joanna; Marx, Rupert; Seppelt, Konrad (2005). «Preparation and Structure of Rhenium Fluoride Trioxide ReO3F, and the Polymorphism of Rhenium Trifluoride Dioxide, ReO2F3». Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 631 (15): 2979–2986. doi:10.1002/zaac.200500239
